10.0 KB · ⇊ 4 parts · ⤓ Micron 10.0 KB · ⤓ HTML 20.1 KB

top

I mwcacarbammati, o mwcquretani, sono una classe di mwcgcomposti organici caratterizzati dalla presenza di un mwcwgruppo amminico, anche sostituito, legato a un mwdagruppo estereo. Il legame caratteristico che generalmente identifica tali composti è quindi -NH(CO)O-. Formalmente i carbammati possono essere considerati mwdqesteri dell'mwdgacido carbammico, composto instabile caratterizzato da formula chimica NHmwdw2COOH.

L'mweqidrolisi di un carbammato fornisce una ammina, un alcol (o fenolo) e mwegbiossido di carbonio:

R-NH(CO)O-R' + Hmwfq2O → R-NHmwfg2 + R'-OH + COmwfw2

• Sintesi

• Biochimica

• Uso dei carbammati

• Altri progetti

• Collegamenti esterni

I carbammati sono convenientemente sintetizzati per reazione di mwgwalcoli o mwhafenoli con un mwhqisocianato o in alternativa per reazione di un gruppo amminico con un estere dell'mwhgacido cloroformico.

Nel caso si utilizzi un alcool o un fenolo, la reazione può così schematizzarsi:

R-N=C=O + R'-OH → R-NH(CO)O-R'

Utilizzando invece un cloroformiato, ottenuto per reazione del mwiwfosgene con un alcol o fenolo, lo schema di reazione è invece il seguente:

R-O(CO)Cl + R'-NHmwjg2 → R-O(CO)NH-R'

La formazione del carbammato avviene nei mwlqmitocondri degli mwlgepatociti al fine di costituire il mwlwcarbamilfosfato attraverso cui può continuare il mwmaciclo dell'urea. Una molecola di anidride carbonica prodotto nel mwmqciclo di Krebs viene attivata con mwmgATP mediante trasferimento del gruppo fosfato in γ al bicarbonato. L'mwmwanidride mista così formata va incontro ad amminazione reagendo con uno ione mwnqammonio prodotto dalla mwngdeaminazione ossidativa del mwnwglutammato. Tale reazione avviene con liberazione del gruppo fosfato della anidride mista e la formazione del carbamilfosfato. L'mwoaenzima che catalizza le reazioni è la mwoqcarbamilfosfato sintetasi I.

La formazione di gruppi carbammato nell'mwpaemoglobina, tramite reazione di gruppi amminici terminali delle catene di mwpqglobina con anidride carbonica, contribuisce a stabilizzare l'mwpgemoproteina quando diviene deossiemoglobina e aumenta la tendenza al rilascio delle restanti molecole di mwpwossigeno legate.

Il mwqqribulosio-bifosfato carbossilasi, l'enzima necessario alla fissazione dell'anidride carbonica all'inizio del mwqgciclo di Calvin, richiede la formazione di un carbammato per potere esplicare la propria funzione. Sul sito attivo dell'enzima, uno ione mwqwMg2+ si lega a un residuo di glutammato, un residuo di mwrqaspartato e a una mwrglisina carbammato, che fissano lo ione.

I carbammati costituiscono un gruppo importante di mwtqinsetticidi, ne sono un esempio il mwtgfeniluretano, l'mwtwAldicarb, il Carbofuran, il Fenoxycarb, il Sevin e il Ethienocarb. Questi insetticidi agiscono causando inibizione della mwvacolinesterasi per inattivazione reversibile dell'enzima mwvqacetilcolinesterasi. Alcuni di questi composti sono molto tossici anche per gli esseri umani.

I mwvwpoliuretani sono una classe di mwwapolimeri la cui struttura è formata da gruppi carbammato multipli. Questi materiali possiedono un'ampia varietà di proprietà e sono commercialmente disponibili come mwwqschiume, mwwgelastomeri e solidi.

Alcuni carbammati, come mwxaneostigmina, mwxqrivastigmina e mwxgmeprobamato, sono utilizzati in farmacoterapia come inibitori dell'mwxwenzima acetilcolinesterasi (AChE). L'uretano etilico (Cmwya2Hmwyq5-O(CO)-NHmwyg2) è dotato di proprietà anestetiche generali ed anche mwywmutagene; è stato usato in passato nella terapia del mwzamieloma multiplo, perché dotato di proprietà alchilanti del mwzqDNA. Oggi è stato del tutto abbandonato poiché troppo tossico e riconosciuto anche dotato di proprietà cancerogene, soprattutto per il mwzgpolmone e lo mwzwstomaco.

La formazione di un carbammato costituisce un utile mwaqgruppo protettivo utilizzato nella mwagsintesi chimica delle mwawproteine per proteggere gruppi amminici che non si vuole far reagire. È stabile nelle condizioni di reazione e può essere successivamente facilmente rimosso per idrolisi.

Altri progetti

• Wikimedia Commons

• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file su carbammati

• mwca(EN) IUPAC Gold Book, "carbamates", su goldbook.iupac.org.